天游线路检测中心 乙酰丙酮复合物的复杂分析
ED2022-04
通过 XtaLAB Synergy-ED 和 JEOL Instruments 分析乙酰丙酮复合物
对于难以结晶的过渡金属配合物分子，使用XtaLAB Synergy-ED对微晶进行电子衍射结构分析是有效的。
乙酰丙酮化物 (acac) 形成各种过渡金属络合物作为二齿配体。此外，配体和中心金属之间的相互作用形成分子结构，例如八面体和四面体。下图为Cr(acac)3,VO(acac)2 和 Cu(acac)2 这些是通过XtaLAB Synergy-ED对该配合物的分子结构进行分析的结果以及3d轨道的示意图。
Cr(acac)，来自 XtaLAB Synergy-ED3,VO(acac)2和 Cu(acac)2复合微粒单晶电子衍射结构分析结果
八面体乙酰丙酮络合物的分子结构
可以通过使用质谱仪 SpiralTOF™-plus 20 进行精确质量测量以及使用核磁共振设备 ECZ Luminous™ 系列进行配体分析来详细分析复杂分子的分子结构。以下为Rh(acac)3这些是通过MS、NMR和XtaLAB Synergy-ED测定复合物的结果。根据精确质量和配体分析结果，Rh(acac)3您可以研究复杂分子的结构。此外，XtaLAB Synergy-ED 还可以对微晶形式的乙酰丙酮复合物进行单晶电子衍射结构分析。从 MS 和 NMR 分析中获得的化学结构信息用于细化电子衍射结果并确定最终的分子构象。
顶部：JMS-S3000 SpiralTOF™-plus 20 的精确质量测量
Rh(acac)3复杂分子组成式的估计
底部：Rh(acac) by JNM-ECZL5003配合物的溶液NMR1H 谱
Rh(acac)，来自 XtaLAB Synergy-ED3复杂
微粒单晶电子衍射结构分析结果
正八面体结构的乙酰丙酮配合物的自旋态
六配位八面体形式的Rh(acac)3对于配合物，高自旋态 4d 为具有 d 电子构型的基态6S = 2 或低自旋态 4d6有两种可能的状态，其中 S = 0。而 Cr(acac)3对于配合物，只有一种可能的 d 电子构型，并且 d3它可能表现出顺磁性，S = 3/2。以下为Rh(acac)3和 Cr(acac)3复杂11H NMR 谱。 Cr(acac)3在配合物中，Cr3+引起的费米接触相互作用，源自配体的峰移动并变得更宽。另一方面，在 Rh(acac)3 配合物中，没有观察到费米接触相互作用的影响，并且低自旋态 4d6S = 0。
绿色：Cr(acac)，JNM-ECZL5003配合物的溶液NMR1H 谱
棕色：Rh(acac) by JNM-ECZL5003配合物的溶液NMR1H 谱
乙酰丙酮络合物的磁化率和中心金属的电子构型
在配合物的结构中，中心金属的电子构型是一个重要因素。实际电子构型中不成对电子的数量可以通过磁化率测量来估计。磁化率是表征d电子态微观现象和磁化宏观现象的物理量。顺磁性样品的核磁共振谱直接反映了样品的磁性。根据这种效应，可以测量配合物的磁化率，并可以估计中心金属离子的电子构型（埃文斯法[1]）。从电子自旋引起的顺磁化率与不成对电子数量的关系可以分析中心金属的电子排布。以下为 Cr(acac)3,VO(acac)2和 Cu(acac)2这是复合物中NMR磁化率测量的结果。它与预测的自旋状态非常匹配。
[1] DF埃文斯，J。化学。社会学家。1959, 2003.
[2] C Kittel，固体物理导论（第 7 版），Maruzen，1998 年。
