天游线路检测中心 尝试使用 JMS-S3000“SpiralTOF™”和 TOF-TOF 选项进行尿液药物分析

简介

71276_71390m/z分子量小于500的低分子量有机化合物很难测量。其原因是在MALDI中，不仅目标化合物被电离，基质和其他杂质也会被电离。在低分子量区域，基质和污染物成分的峰与目标化合物的峰共存，但反射型TOFMS的质量分辨率不足，难以将它们分离。此外，在 MALDI 中，源自源后衰变 (PSD) 的信号也被观察为背景离子，这使得分析变得更加困难。 JMS-S3000“SpiralTOF™”拥有JEOL专利的螺旋轨迹离子光学系统，飞行距离长达17m，可实现高质量分辨率。另外，由于能够通过构成离子光学系统的扇形电场排除来自PSD的离子，因此能够取得背景噪声的影响少的质谱。这些功能即使在低分子区域也能实现精确的质量测量 [1]。对于实际样品中的低分子量化合物，利用高能碰撞有机解离进行结构分析对于TOF-TOF选项是有效的，以提高目标化合物的识别精度。在本报告中，作为法医化学领域的应用，我们分析了甲基麻黄碱（注），这是一种常见感冒药中的苯乙胺化合物。

实验

使用如下制备的样品。
综合感冒药提取样品：用市售普通感冒药配制水溶液，使甲基麻黄碱浓度为05 mg/mL（假设提取率为100%）
摄入后尿液样本：健康人口服规定剂量的市售普通感冒药后6小时排出的尿液
空白尿液样本：超过一天未服用普通感冒药的健康人排出的尿液
添加尿样：在空白尿中添加普通感冒药提取物，使甲基麻黄碱浓度为1μg/mL的样品

固相萃取(C18)作为尿液样品的预处理进行。使用芥子酸作为基质。将每个样品与基质混合，将05μL滴到样品板上，并进行测量。使用SpiralTOF模式和TOF-TOF模式的正离子模式获得质谱和产物离子谱。

结果

在 SpiralTOF 模式下测量一般感冒药提取样品、摄入后尿样和空白尿样时，甲基麻黄碱 ([M+H]⁺)。计算质量(m/z1801383)的质量误差(内标法)小于0001u(表1)。接下来，检查一般感冒药提取物样品和加标尿液样品的甲基麻黄碱([M+H]⁺)作为前体离子获得产物离子谱。在这里，使用加标的尿液样本来测定甲基麻黄碱的浓度。两者获得了几乎相同的产物离子光谱，因此在给药后的样品中观察到m/z180处的峰确实是甲基麻黄碱。描述了在子离子谱中观察到的主峰的裂解路径。

摘要

如上所述，使用 SpiralTOF 进行的测量具有高分辨率和质量精度，即使在尿液等含有许多污染物的样品中也可以检测药物。此外，在使用 TOF-TOF 模式的测量中，由于其高前体离子选择性和 PSD 排除机制，可以确认观察到的峰是否源自药物。

参考文献

[1]MSTips No241“MALDI 应用：使用 JMS-S3000“SpiralTOF™”分析普通感冒药”

（注）“麻黄碱、伪麻黄碱和甲基麻黄碱是合成甲基苯丙胺和甲卡西酮等非法药物的前体，因此含量超过 10% 的试剂受到兴奋剂管制法的管制，但含量低于 10% 的普通感冒药则不受管制。”

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