天游线路检测中心 使用 GC-MS/MS 提高食品中农药残留分析灵敏度的研究 (1)
MS 提示第 413 号
摘要
食品中农药残留分析需要分离和检测各种基质中存在的微量目标农药，因此所使用的分析设备也需要高性能。 GC-MS/MS方法的应用在需要同时分析多种成分的领域中是有效的，并且现在被许多分析机构采用作为通用分析方法。当然，检测灵敏度根据所使用的分析设备而变化，但是有多种技术可以提高传统分析方法的灵敏度。
当以提高检测灵敏度为目标时，采用与GC中通常使用的热不分流引入方法不同的样品引入方法是有效的，其中可以确认使用大体积注射（LVI）技术的相对较多的分析实例。本次使用的安捷伦多模式进样口（MMI）可以根据测量目的选择多种模式，如冷不分流、溶剂放空等，除了一般的热不分流模式外，通过使用溶剂放空模式，还可以应用上述LVI，但冷不分流引入法应用于食品中农药残留分析的分析实例相对较少。
本报告介绍了通过应用使用MMI的冷不分流引入方法，通过抑制GC进样口中目标农药的吸附和热分解来提高检测灵敏度的效果进行比较和研究的结果。
实验
1。示例条件
所用试剂：富士胶片和光纯药工业株式会社，农药混合标准溶液PL-1,2,3,4,5,6,9,10,11,12,13
样品制备：配制各1 ppm农药混合物标准溶液（共292种待测成分）
样品浓度：配制01、05、1、2、5、10、20 ppb的农药混合标准溶液并制作7点校准曲线
样品引入量：2μL（+伪基质：共注射02μL林纯药工业株式会社制造的SFA10mix）
2。气相色谱条件
气相色谱仪：8890GC（安捷伦制造）进样口模式：热/冷不分流模式进样口温度（热不分流）：250°C进样口温度（冷不分流）：60°C（001 分钟）-320°C（200°C/分钟，10 分钟）-60°C（200°C/分钟，0 分钟）色谱柱：VF-5MS（长度30 m，内径025 mm，膜厚025 μm）烤箱加热条件：50℃（1分钟）-125℃（25℃/分钟，0分钟）-300℃（10℃/分钟，10分钟）柱流速：10 mL/min（恒定流速）
3。质谱条件
质谱仪：JMS-TQ4000GC（JEOL制造）测量模式：SRMSRM模式：高灵敏度模式离子源温度：280°C界面温度：300°C电离电流：50μA电离电压：70 V
JMS-TQ4000GC
结果
在设定为测量目标的总共 292 种成分中，在热不分流模式下总共可以检测到 01 ppb 的 283 种成分。下一页显示了 283 种可检测组分的化合物名称和保留时间列表。共有 9 种浓度为 01 ppb 的成分被确定为使用常规方法难以检测的：速克利、啶虫脒、哈芬普、咪苯唑醇、联苯醚、氟微酸戊酯、嘧菌酯、啶虫脒和噻虫啉。
另一方面，在使用 MMI 的冷不分流模式下，所有要测量的组分都可以在 01 ppb 下检测到。
作为在热不分流模式下难以检测的九种组分的示例，图 1 显示了三种组分（亚咪苯唑、联苯醚和嘧菌酯）在 01 ppb 时的 EIC 比较。
此外，为了确认应用冷不分流模式的灵敏度提高效果，计算了两种模式下可检测到的 01 ppb 的 283 种组分的峰面积比（冷/热不分流），并按化合物顺序（保留时间顺序）排列的散点图如图 2 所示。
待测农药清单（No1-150）
待测农药清单（No151-283）
图。 1 01 ppb 时 EIC 的比较（热/冷不分流）
图。 2 各化合物及面积比的散点图（冷/热）
通过应用冷不分流模式，在保留时间的前半部分确认组分的峰面积比增加了约15至2倍。还确认了一些在保留时间的中间附近面积比增加约5至10倍的组分，并且这些组分被推测为具有大的抑制GC进样口处的分解的效果的组分。同样，可以确认，在保留时间的后半段，高沸点成分的面积比大幅增加，最大可达约17倍，推测这是由于采用冷不分流模式，抑制入口内的分解和吸附效果大的结果。
此外，在本研究中，没有任何一个组分（面积比<1）由于冷不分流模式的应用而与传统方法相比灵敏度下降。
摘要
作为一项提高使用 GC-MS/MS 分析食品中农药残留的灵敏度的研究，我们比较了最常见的 GC 引入方法热不分流引入方法和使用 MMI 的冷不分流引入方法的灵敏度，发现总体灵敏度有所提高。另外，确认了多种成分在保留时间的中段至后半段期间对抑制进样口内的分解和吸附具有较大效果。
虽然有多种旨在提高检测灵敏度的方法，但该方法的应用被认为是有效的。
