天游线路检测中心 ROSY法聚氨酯软链段和硬链段¹³C 谱分离

ROSY（松弛有序光谱）方法是一种混合物¹³C CPMAS 谱¹按H的纵向弛豫时间分类¹³C 这是一种分离并显示每种物质的 CPMAS 光谱的方法。溶液中核磁共振¹H 谱中的每个峰都有其独特的纵向弛豫时间，但在固态 NMR 中¹H之间的偶极相互作用引起自旋扩散，并且所有域都在一定距离内¹H 具有相同的纵向弛豫时间。在 ROSY 方法中，这个¹利用 H 弛豫时间的差异¹³按域分离 C 谱。混合物¹³为了分离 C 谱，纵向弛豫时间 (T₁^H)。使用此方法可以分离的域尺寸约为 100 nm。为了分离较小的域，纵向弛豫时间 (T_1ρ^H)进行测量是有效的。T_1ρ^H，可以分离几纳米的区域，从而可以确定嵌段共聚物的相分离结构和分子的相容性。

图1 饱和恢复脉冲序列图(T₁^H) 基于 ROSY(a) 和自旋锁 (T_1ρ^H) 基于 ROSY(b)。

T_1ρ^H

T_1ρ^H，聚氨酯（智能手机外壳）¹³这是将 C 谱分为软段和硬段的示例。聚氨酯分子内具有软链段和硬链段，它们在分子间聚集形成自己的域。区分软硬段的典型方法是使用易于观察硬部分的CPMAS方法和易于观察软部分的LD（低功率去耦）MAS方法进行测量（图2）。尽管两种测量都可以在一定程度上看到段差异，但域分配通常很困难，因为 CPMAS 不仅观察硬组件，而且观察软组件，而 LDMAS 不仅观察软组件，而且一点一点地观察硬组件。另一方面，ROSY方法¹由于光谱通过H的自旋扩散与空间差异分离，因此可以更清楚地分离两个部分。图3T_1ρ^H显示 ROSY 光谱T₁^H无法将-ROSY 光谱中的两个片段分开（未显示），T_1ρ^H-ROSY 光谱清楚地区分软段和硬段。另外，T₁^H-ROSY无法分离，T_1ρ^H-ROSY能够分离片段，表明片段的域尺寸范围从几纳米到几十纳米。

JNM-ECZ500R
32mm HXMAS 探头
MAS=5kHz

图2¹³聚氨酯的 C CPMAS 和 LDMAS 光谱。

图 3 AT_1ρ^H聚氨酯的-ROSY光谱。