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天游线路检测中心 钛酸锂负极的Li吸留态分析:如何获得高分辨率的Li固态NMR谱?

NM200001

采用尖晶石型钛酸锂(LTO)作为负极材料的锂离子二次电池由于结构稳定,具有优异的安全性和循环特性,已经投入实际应用。 LTO处的反应可用下式表示。
(李3)8a(锂钛5)16天O12+3Li++3e-←→ (李6)16c(锂钛5)16天O12

为了分析Li的吸留状态,需要区分三个位点8a、16d和16c。特别是8a和16d位点的化学位移差异很小,灵敏度高,常用7Li固态NMR谱线宽,只能确认1个信号。 (图1a)

6Li MAS NMR

可通过NMR观察到的Li原子6还有李。7灵敏度比Li低,只有1/30左右,但由于四极相互作用很小,同核之间的偶极相互作用也很小,7与Li相比,可以获得线宽更窄的光谱。如图1b所示,6在Li固态NMR谱中,可以分别观察到8a和16d。尽管测量需要时间,但使用常见的固态NMR样品管(例如32mm直径的样品管)可以在~20kHz的旋转频率下获得光谱。

6

7

自然丰度 / %

7

93

旋转

1 3/2

磁比/弧度-1T-1

394 x 107

104 x 107

四极矩

-8 x 10-4

-4 x 10-2

样品由日本产业技术综合研究所的 Akiyoshi Kitta 博士提供。

该材料中的一些光谱用于以下论文中。
M。 Kitta、T Kojima、R Kataoka、K Yazawa 和 K Tada ACS 应用程序。马特。接口 2020, 12, 8, 9322-9331

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