天游线路检测中心 2D NMR 需要高分辨率数据

¹³C核的化学位移是¹与 H 相比，该核素的观察范围更广，通常具有更好的分辨率。
但是，HSQC 和 HMBC 中为一维¹³C 与NMR测量相比，点数较少，因此分辨率较低。因此¹³分析C核化学位移彼此接近的化合物时，即使使用2D NMR，也需要在更高分辨率的条件下进行测量。
数字分辨率是 NMR 中表示分离能力的参数。这是根据观测范围/点数计算得出的参数，数字越小，分辨率测量条件越好。
在本文档中，纵轴 (¹³C轴)的分辨率。

观察范围缩小

测量2D NMR时，预先测量1D NMR以了解产生信号的化学位移范围，然后仅将产生信号的范围设置为观察范围。通过这样做，您可以获得比在默认条件下测量更高分辨率的数据。 （图1）
如果您想要观察的区域有限，您可以通过仅将该区域设置为观察范围来获得更高分辨率的光谱。然而，在这种情况下，观察范围之外的相关信号被观察为混叠信号，导致在频谱上检测到许多不必要的信号。 （图2）
如果您想通过缩小观察范围而不产生混叠信号来提高数字分辨率，则可以通过选择性地仅激发（或反转）感兴趣的化学位移区域来获得在观察范围之外没有混叠信号的光谱。 （图3）

¹³C波段选择性HMBC脉冲程序

图 4：¹³C波段选择性HMBC脉冲程序

这是一个脉冲程序，其中普通HMBC中使用的180°脉冲被替换为选择性脉冲。
¹³C的选择性脉冲，您可以仅获得您想要激发的波段的相关性。 （图4）

增加点数

当增加点数（y_points）时，例如，如果将点数增加2或4倍，分辨率将提高2倍或4倍。
需要注意的一点是，测量时间也会增加2或4倍。¹³如果C的FID是短样本，则FID的后半部分将包含额外的噪声，导致S/N下降。
但是，如果有足够量的样品，则可以通过使用 NUS（非均匀采样）来缩短测量时间。
在图7中，点数设置为4倍，使数字分辨率提高了4倍，并且通过使用NUS仅采样所有点的1/4，在保持测量时间相同的情况下，数字分辨率提高了4倍。
奎宁¹³C 在NMR中，在14763ppm和14783ppm的非常窄的范围内观察到两种类型的信号。在图5的HMBC条件下检查相关信号时，约为148ppm¹³C共有3个相关谱，其中每一个¹³很难确定它是否与C相关。
相比之下，提高数字分辨率（如图 6 和 7 所示）将更容易区分。

NUS（非均匀采样）

NUS方法是二维NMR方法中对间接观察轴（y轴）上的点进行非均匀采样的方法。由于从集合 y_points 中稀疏并采样任意点，因此与不使用 NUS 时相比，可以减少测量时间。如本演示所示，设置测量条件以在相同的测量时间内获得更高分辨率的数据也是有效的。通过数据采集后重构稀疏点，使频谱成为可以像正常采样一样处理和分析的频谱。下图是正常测量条件下（图8）和NUS25%（图9）下实际采集点数时的Y轴FID示意图。实际获取的点数相同，测量所需的时间也相同，但由于重建，点数将增加四倍。数字分辨率随着点数的增加而提高，因此在相同的时间内测量时，数字分辨率可以进一步提高。

图 8：法线 Y 轴 FID

图9：NUS+重建的FID(NUS25%)

·实际采样点
·重建