天游线路检测中心 超快MAS下C-H、N-H原子间距离的精确测定方法（VC-CP法）

VC-CP（可变接触时间交叉极化）测量是一种测量固态 NMR 中 C-H 和 N-H 偶极子相互作用的方法 [1]。通过在 60 kHz 或更高的魔角旋转 (MAS) 条件下执行此测量（图 1a），可以根据偶极相互作用的大小估计质子与其键合的碳 13 或氮 15 之间的准确原子间距离 [2,3]。质子观察式测量方法（图1b）提高了检测灵敏度，使积分效率提高了约6倍[4]。图2展示了一个实际样本（U-[¹³C，¹⁵N]L-丙氨酸)。可以看出，质子检测型序列（图1b）（图2c、d）测得的数据的信噪比比碳13检测型序列（图1a）（图2a、b）测得的数据有所提高[4]。

图1 CP-VC方法脉冲序列
(a)¹³C/¹⁵N检测型，(b)质子检测型

图2：U-[¹³C，¹⁵N] 含有 L-丙氨酸 (36ppm) 的 2D CP-VC 测量切片数据。
a：70kHz MAS，碳13检测，b：100kHz MAS，碳13检测，c：70kHz MAS，质子检测，d：100kHz MAS，质子检测

检测灵敏度高的质子检测型VC-CP法测量可适用于天然存在的碳13和氮15的比例，因此不需要同位素标记的样品。下面以未标记的 L-组氨酸的数据为例（图 3、图 4）。由于超高速MAS提高了分辨率，可以获得清晰分离的二维质子-偶极耦合谱[4]。

图 3 2D¹³C CP-VC 测量（样品：未标记的 L-组氨酸盐酸盐），70kHz MAS。

图 4 2D¹⁵N CP-VC 测量（样品：未标记的 L-组氨酸盐酸盐），70kHz MAS。

参考文献

[1] P Paluch、T Pawlak、JP Amoureux、MJ Potrzebowski、J。马格。共振. 233 (2013) 56–63.
[2] P Paluch、J Trébosc、Y Nishiyama、MJ Potrzebowski、M Malon、JP Amoureux、J。马格。共振. 252 (2015) 67-77.
[3] 应用说明 NM140017 (http://wwwj-resonancecom/en/application/?appid=NM-140017)
[4] Y Nishiyama、M Malon、MJ Potrzebowski、P Paluch、JP Amoureux、固态核。马格。共振. 73 (2016) 15-21.