天游线路检测中心 DOSY方法的应用~访客包含分析~
NM070014
多种分析方法用于分析具有客体包合功能的化合物（主体）的包合行为，例如环糊精。其中，NMR分析主要用于通过化学位移的变化来确认复合物的形成，以及使用微分NOE或NOESY来分析3D结构。另一方面，随着测量和处理方法的建立，最近变得更加实用的DOSY方法是一种即使在混合物中也可以根据各成分的扩散系数的差异来分离NMR信号的方法，并且有望应用于各种领域。这里我们将介绍一个应用DOSY方法进行宾客包含分析的例子。
四(4-羟基苯基)空穴配体1和四(4-吡啶基)空穴配体2在氯仿溶液中通过氢键自组装形成异二聚体胶囊1和2。这个异二聚体胶囊内部有一个空间，允许客人进入胶囊内。例如，p-当将1当量的二乙酰氧基苯添加到异二聚体胶囊中时，形成1:1复合物。此行为是1这可以从 H 谱中的化学位移变化来证实，NOESY 谱表明客体以包合物的形式络合在异二聚体胶囊的孔内。
使用DOSY方法分析
图1是p-含有二乙酰氧基苯的异二聚体胶囊 1 和 2 (p-二乙酰氧基苯@(1・2))p-二乙酰氧基苯 1:1 混合溶液的 DOSY 谱。在 DOSY 谱中可以看到两个具有显着不同扩散系数的组分。具有大扩散系数（在光谱上）的成分是单一成分p-乙酰氧基苯，扩散系数小的组分（光谱下）是包合物p-二乙酰氧基苯@(1·2)。封装在异二聚体胶囊中p-二乙酰氧基苯和异二聚体胶囊的扩散系数几乎相同，这证明确实包含客体。也在胶囊内部和外部p-可以单独观察到二乙酰氧基苯的存在。该结果表明平衡时的客体交换比 NMR 时间尺度慢p-二乙酰氧基苯@(1·2)是一种稳定的包合物。通过这种方式，使用扩散系数和 DOSY 方法进行的分析得到了有力支持复合物形成的结果。
*此测量示例是与静冈大学小林健二教授共同研究的结果。
参考文献
自组装异二聚胶囊电子环境差异控制的取向异构现象 Kenji Kobayashi、Ryosuke Kitakawa、Yoshifumi Yamada、Masamichi Yamanaka、Takako Suematsu、Yoshihisa Sei 和 Kentaro Yamaguchi有机化学杂志 2007, 72, 3242-3246.
