天游线路检测中心 电解 ESR – 支持电解质质量依赖性 –
ER180013
支持电解质
为了赋予电解液高电导率,并有效地向电极界面施加电解电压,需要在电解液中添加大量的支持电解液。作为电解质,需要具有诸如在溶剂中高度可溶、不与反应物或产物反应以及耐氧化还原等性质。期望溶剂能够很好地溶解目标反应试剂和支持电解质,并且在电解过程中保持稳定。电解ESR使用螺旋线圈型电极电解槽(ES-EL30)。对于这个单元格,应用说明 ER090001关于电解时间和电压依赖性,应用说明 ER1800012
支持电解质质量依赖性
样品是通过混合以下试剂制备的。
- 示例:蒽醌 2mM
- 支持电解质:四丙基溴化铵 100, 150, 200, 300 mM
- 溶剂:乙腈
我们调整了样品中的电解质,并观察了施加 13V 电压时 ESR 信号对支持电解质量的依赖性(图 1)。图 2 纵轴显示 ESR 信号强度,横轴显示电解时间,其中使用每个支持电解质浓度的 ESR 信号的中心信号强度(图 1 中的 A)。从图2可以看出,电解质浓度越高,液体中的电阻越低,电流更容易流动,从而可以在更短的时间内确认自由基的产生,并且ESR信号强度增强。当支持电解质为300mM时,ESR信号出现暂时波动。这被认为是由于大量支持电解质的存在,导致烟灰积聚在液体中,暂时阻止了电解质施加到电极界面。当电解质浓度高时,容易发生这种现象。
图1蒽醌阴离子自由基的ESR信号
◆ 通过增加支持电解质,可以缩短自由基产生的时间。
◆ 通过使用适量的支持电解质和引起电解的下限电压进行测量,反应可以缓慢进行。
图2不同支持电解质量下ESR信号强度的时间变化(电压:13V)
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