天游线路检测中心 使用 GC/MS/MS 分析生药中的农药
MS 提示 373
JEOL USA, INC 申请数据
简介
农药用于作为生药原料种植的药用作物，就像其他农作物一样，以保护它们免受害虫和疾病的侵害。因此，近年来，对种植中使用的农药成分进行了测定，以控制药用作物的质量。这次，我们以某种生药为实际样品，经过提取纯化后，在样品中添加农药并进行测定。本实验从预处理到测量均在美国JEOL USA, INC进行。
测量条件
将干燥花蕾浸入10mL混合溶液A(乙腈:二甲基乙酰胺=90:10)中，超声提取15分钟。将提取物以约 2500 rpm 离心 10 分钟，然后用混合溶液 A 稀释 10 倍。接下来，根据 dSPE 程序，使用 Restek Q-sep QuEChERS dSPE 管（AOAC 200701 方法 4，PN#26125）纯化 1 mL 稀释的提取物。向90μL纯化上清液中添加10μL各浓度的农药标准溶液，使浓度范围为025～100ppb，进行测定。 GC-MS/MS 的测定条件如表 1 和表 2 所示。
表 1) GC/MS/MS 方法
| GC | |
|---|---|
| 栏 | ZB-5MSPlus（30 m，内径 025 mm，025 μm） |
| 入口 | 分流/不分流 |
| 入口温度 | 260°C |
| 流程 | 10 mL/min，恒定流量 |
| 注射模式 | 脉冲不分流（脉冲压力 20684 kPa，10 分钟） |
| 净化流 | 30 毫升/分钟，10 分钟 |
| 注射量 | 1μL |
| 烤箱程序 | 80℃（075分钟）→ 35℃/分钟→ 190℃→ 5℃/分钟→ 240℃→ 20℃/分钟→ 300℃（6分钟） |
| MS | |
| 离子源温度 | 250°C |
| 接口温度。 | 300°C |
| 电离模式 | EI+，70 eV |
| 测量模式 | SRM，高灵敏度 |
| 碰撞气体 | N2, 10% |
表 2) SRM 转换
| 编号 | 复合 | 定量离子 | 参考离子 1 | 参考离子 2 |
|---|---|---|---|---|
| 1 | 嘧菌酯 | 344 -> 156 | 388 -> 345 | 388 -> 360 |
| 2 | 联苯那酯 | 258 -> 196 | 258 -> 199 | 300 -> 196 |
| 3 | 卡巴里尔（分解） | 144 -> 115 | 144 -> 116 | 89 -> 63 |
| 4 | 卡巴里尔（完整） | 144 -> 115 | 144 -> 116 | 89 -> 63 |
| 5 | 呋喃丹 | 164 -> 149 | 164 -> 103 | 149 -> 103 |
| 6 | 氯丹（顺式） | 375 -> 266 | 373 -> 266 | 373 -> 264 |
| 7 | 氯丹（反式） | 373 -> 266 | 373 -> 264 | 375 -> 266 |
| 8 | 虫螨腈 | 59 -> 31 | 247 -> 227 | 59 -> 41 |
| 9 | 毒死蜱 | 197 -> 169 | 199 -> 171 | 197 -> 134 |
| 10 | Cinerin I | 150 -> 108 | 123 -> 79 | 123 -> 81 |
| 11 | 四螨嗪 | 137 -> 102 | 137 -> 75 | 139 -> 102 |
| 12 | 氟氯氰菊酯 I | 226 -> 206 | 206 -> 151 | 206 -> 150 |
| 13 | 氟氯氰菊酯 II | 226 -> 206 | 163 -> 127 | 163 -> 91 |
| 14 | 氟氯氰菊酯 III | 226 -> 206 | 163 -> 127 | 163 -> 91 |
| 15 | 氟氯氰菊酯 IV | 226 -> 206 | 163 -> 127 | 163 -> 91 |
| 16 | 氯氰菊酯 I | 163 -> 127 | 181 -> 152 | 163 -> 91 |
| 17 | 氯氰菊酯 II | 163 -> 127 | 181 -> 152 | 163 -> 91 |
| 18 | 氯氰菊酯 III | 163 -> 127 | 181 -> 152 | 163 -> 91 |
| 19 | 氯氰菊酯 IV | 163 -> 127 | 181 -> 152 | 163 -> 91 |
| 20 | 二嗪酮 | 137 -> 84 | 199 -> 135 | 199 -> 93 |
| 21 | 乐果 | 93 -> 63 | 87 -> 42 | 87 -> 46 |
| 22 | 乙螨唑 | 141 -> 113 | 300 -> 270 | 204 -> 176 |
| 23 | 苯氧威 | 116 -> 88 | 186 -> 157 | 186 -> 158 |
| 24 | 氟虫腈 | 213 -> 143 | 367 -> 213 | 213 -> 178 |
| 25 | 咯菌腈 | 248 -> 127 | 248 -> 154 | 248 -> 182 |
| 26 | 茉莉花素 I | 164 -> 109 | 123 -> 79 | 123 -> 81 |
| 27 | 甲基醚菌酯 | 116 -> 89 | 206 -> 116 | 206 -> 131 |
| 28 | 马拉硫磷 | 127 -> 99 | 93 -> 63 | 125 -> 79 |
| 29 | 甲霜灵 | 206 -> 132 | 132 -> 117 | 206 -> 105 |
| 30 | 灭虫威 | 168 -> 153 | 168 -> 109 | 153 -> 109 |
| 31 | 甲基对硫磷 | 263 -> 109 | 125 -> 79 | 125 -> 47 |
| 32 | MGK 264 I | 164 -> 93 | 164 -> 121 | 164 -> 77 |
| 33 | MGK 264 II | 164 -> 67 | 164 -> 80 | 164 -> 98 |
| 34 | 腈菌唑 | 179 -> 125 | 150 -> 123 | 179 -> 90 |
| 35 | 多效唑 | 236 -> 125 | 125 -> 89 | 236 -> 132 |
| 36 | 氯菊酯（顺式） | 183 -> 153 | 183 -> 168 | 183 -> 165 |
| 37 | 氯菊酯（反式） | 183 -> 153 | 183 -> 168 | 163 -> 91 |
| 38 | 亚磷酸盐 | 160 -> 133 | 160 -> 105 | 160 -> 77 |
| 39 | 丙炔菊酯 | 123 -> 81 | 123 -> 79 | 105 -> 77 |
| 40 | 丙环唑 I | 173 -> 109 | 173 -> 145 | 259 -> 191 |
| 41 | 丙环唑 II | 173 -> 109 | 173 -> 145 | 259 -> 191 |
| 42 | 螺甲芬 | 272 -> 254 | 272 -> 209 | 272 -> 226 |
| 43 | 螺旋胺 I | 100 -> 72 | 100 -> 58 | 100 -> 41 |
| 44 | 戊唑醇 | 250 -> 125 | 125 -> 89 | 125 -> 99 |
| 45 | 噻虫嗪 | 132 -> 71 | 212 -> 139 | 212 -> 182 |
| 46 | 肟菌酯 | 116 -> 89 | 172 -> 145 | 131 -> 89 |
结果
图。图 1 显示了 8 个组分在 1 ppb 时的 SRM 色谱图，图 2 显示了其校准曲线。在本次测定中，由于在实际样品中添加了标准样品，因此担心实际样品中含有的污染成分的影响会导致色谱图的形状和分离条件恶化，但结果如图1所示，得到了良好的SRM色谱图。此外，含有多种异构体的氟氯氰菊酯和氯氰菊酯的色谱图显示出良好的分离效果。此外，还观察到了 1 ppb 浓度的 Jasmolin I（属于除虫菊酯），并且校准曲线也显示出良好的线性。表3列出了46种农药成分的校准曲线浓度范围和测定系数。 46 种农药成分中，有 42 种成分的 SRM 色谱峰浓度为 1 ppb 或更低。其中，27 种成分的浓度为 025 ppb。此外，所有 46 个成分的校准曲线确定系数均为 099 或更高，表明线性度较高。
图。 1 选定的 1 ppb 的 SRM 色谱图。
图。 2 选定的标准曲线。
表3) 标准曲线的浓度范围和线性。
| 号码 | 复合 | 范围(pg / uL) | 线性(决定系数) |
|---|---|---|---|
| 1 | 嘧菌酯 | 0.25 - 100 | 0.9986 |
| 2 | 联苯那酯 | 1 - 100 | 0.9968 |
| 3 | 卡巴里尔（分解） | 2.5 - 100 | 0.9989 |
| 4 | 卡巴里尔（完整） | 0.25 - 100 | 0.9986 |
| 5 | 呋喃丹 | 0.25 - 100 | 0.9980 |
| 6 | 氯丹（顺式） | 0.25 - 100 | 0.9991 |
| 7 | 氯丹（反式） | 1 - 100 | 0.9976 |
| 8 | 虫螨腈 | 0.25 - 100 | 0.9995 |
| 9 | 毒死蜱 | 0.25 - 100 | 0.9987 |
| 10 | Cinerin I | 10 - 100 | 0.9870 |
| 11 | 四螨嗪 | 0.25 - 100 | 0.9997 |
| 12 | 氟氯氰菊酯 I | 0.50 - 100 | 0.9990 |
| 13 | 氟氯氰菊酯 II | 0.25 - 100 | 0.9986 |
| 14 | 氟氯氰菊酯 III | 0.50 - 100 | 0.9987 |
| 15 | 氟氯氰菊酯 IV | 1- 100 | 0.9943 |
| 16 | 氯氰菊酯 I | 0.25 - 100 | 0.9990 |
| 17 | 氯氰菊酯 II | 0.25 - 100 | 0.9984 |
| 18 | 氯氰菊酯 III | 1 - 100 | 0.9983 |
| 19 | 氯氰菊酯 IV | 1 - 100 | 0.9993 |
| 20 | 二嗪酮 | 0.25 - 100 | 0.9994 |
| 21 | 乐果 | 0.50 - 100 | 0.9992 |
| 22 | 乙螨唑 | 0.50 - 100 | 0.9999 |
| 23 | 苯氧威 | 0.50 - 100 | 0.9990 |
| 24 | 氟虫腈 | 0.25 - 100 | 0.9990 |
| 25 | 咯菌腈 | 0.25 - 100 | 0.9996 |
| 26 | 茉莉花素 I | 1 - 100 | 0.9979 |
| 27 | 甲基醚菌酯 | 1 - 100 | 0.9981 |
| 28 | 马拉硫磷 | 0.25 - 100 | 0.9990 |
| 29 | 甲霜灵 | 0.25 - 100 | 0.9998 |
| 30 | 灭虫威 | 0.50 - 100 | 0.9989 |
| 31 | 甲基对硫磷 | 0.25 - 100 | 0.9980 |
| 32 | MGK 264 I | 0.25 - 100 | 0.9996 |
| 33 | MGK 264 II | 0.25 - 100 | 0.9999 |
| 34 | 腈菌唑 | 0.25 - 100 | 0.9970 |
| 35 | 多效唑 | 0.25 - 100 | 0.9993 |
| 36 | 氯菊酯（顺式） | 2.5 - 100 | 0.9990 |
| 37 | 氯菊酯（反式） | 2.5 - 100 | 0.9998 |
| 38 | 亚磷酸盐 | 1 - 100 | 0.9981 |
| 39 | 丙炔菊酯 | 1 - 100 | 0.9985 |
| 40 | 丙环唑 I | 0.25 - 100 | 0.9993 |
| 41 | 丙环唑 II | 0.25 - 100 | 0.9995 |
| 42 | 螺甲螨 | 0.25 - 100 | 0.9983 |
| 43 | 螺环胺 I | 0.25 - 100 | 0.9998 |
| 44 | 戊唑醇 | 0.25 - 100 | 0.9994 |
| 45 | 噻虫嗪 | 0.25 - 100 | 0.9988 |
| 46 | 肟菌酯 | 0.25 - 100 | 0.9998 |
摘要
GC/MS/MS 对生药中的 46 种农药成分进行了测定。事实证明，使用JMS-TQ4000GC，即使在分析含有多种污染物成分的生药中的农药时，也能保证良好的灵敏度和线性。
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