天游线路检测中心 使用 MALDI-TOF/TOF 进行利血平光解产物的结构分析

目标化合物的元素组成可以根据高质量分辨率MALDI-TOFMS 获得的精确质量来估计。另一方面，无法从精确质量获得的化学结构信息可以通过将其与 MS/MS 测量相结合来估计。配备 TOF-TOF 选项的 JMS-S3000“SpiralTOF™-plus 20”能够使用高能碰撞诱导解离 (HE-CID) 进行结构分析。 HE-CID 是一种通过单次碰撞裂解前体离子的方法，已知比通过多次碰撞裂解前体离子的低能碰撞解离产生更多的结构信息。另一方面，MALDI-TOFMS很难与液相色谱仪在线连接，目标成分的分离也很困难。m/z执行因此它很接近m/z峰共存于同一质谱上，需要高母离子选择性才能获得每个组分的准确结构信息。对于具有 TOF-TOF 选项的 SpiralTOF™-plus 20，可以实现高母离子选择性，因为第一个 TOFMS 具有长离子轨迹的螺旋离子光学系统。在本应用笔记中，使用 SpiralTOF™-plus 20 进行 MS/MS 测量m/z的目标成分的结构分析的示例，我们报告了光解利血平的化学结构的估计结果。

测量流程和测量条件

用作样品的利血平在室内暴露于自然光下几天后发生光降解。用于测量的基质等测量条件如表1所示。将点样在目标板上的样品和基质混合物风干。 MS 和 MS/MS 测量在同一地点进行。

表 1 样品制备和测量条件

测量结果

图1显示了螺旋模式下的测量结果。m/z距离 609 和 2um/z607中检测到利血平及其光降解产物。m/z607 和m/z609 对它们进行MS/MS测量，得到图2a和图3a所示的产物离子质谱。从两个产物离子质谱 Na⁺ 呀K⁺ ）的峰检测到，母离子为[M+H]⁺ 加成离子 [M+H]⁺ m/z607和609与利血平和脱氢利血平的元素组成非常吻合，分别如图2b和图3b所示。此外，从产物离子质谱的主峰推断分解的利血平的双键位置位于杂环部分。 （图2c和图3c）

图1 利血平及其光降解化合物的质谱（螺旋模式）

图 2 利血平的产物离子质谱 (a)。利血平的成分估计结果（b）和估计的片段通道（c）。

图 3 利血平光降解化合物的产物离子质谱 (a)。利血平光降解化合物的成分估计结果 (b) 和估计的片段通道 (c)。

摘要

通过使用配备具有高前体离子选择性的 TOF-TOF 选项的 SpiralTOF™-plus 20，我们能够获得利血平及其光解化合物的单个产物离子质谱，质量差为 2u。由于可以从产物离子质谱中识别出额外的离子种类，因此可以将其反馈到成分估计条件并用于进一步缩小候选成分的范围。此外，获得的两个子离子质谱存在显着差异，并且可以从特征子离子质谱估计化学结构。