天游线路检测中心 使用 FastGC-MS/MS 方法快速分析菠菜中的农药

简介

测量食品中农药残留的主要挑战之一是如何快速处理大量样品。高通量GC-MS/MS系统“JMS-TQ4000GC”每秒可定量测量多达1000个离子。将 FastGC 条件应用于该系统，可以在 15 分钟内同时分析 10 ppb 农药，典型进样量为 2 µL。然而，农药的同步定量分析需要1 ppb水平的灵敏度，这比10 ppb的标准值低一个数量级。因此，我们验证了通过大量进样降低定量浓度下限是否可以对农药进行高通量同时定量分析，并发表了本报告。

测量条件

富士胶片和光纯药工业株式会社制造的农药混合标准溶液PL系列用于制备标准溶液。制备等量的 PL1、2、3、4、5、6、9、10、11、12 和 13 的混合物，并逐步稀释以创建 1 至 100 ppb 的标准溶液。此外，使用PEG300作为伪基质。
测量样品是通过使用全自动固相萃取装置ST-L400(由Ice-T Science Co, Ltd制造)通过STQ方法处理10g菠菜并将农药浓度添加至1ppb而获得的加标样品。本次我们对292种农药成分进行了定量分析。表1显示了这次使用的测量条件。

JMS-TQ4000GC UltraQuad^TMTQ
同时实现高灵敏度、高速和多组分 MS/MS 测量的 GC-MS/MS 系统

表 1 测量条件

[GC-TQMS 条件]

系统	JMS-TQ4000GC UltraQuadTMTQ（日本电子）
电离模式	EI+：70 eV，50 µA
气相色谱柱	DB-5ms（安捷伦），20 m x 018 mm，018 µm
烤箱温度	50°C（3分钟）→ 50°C/分钟→ 120°C（0分钟） → 30°C/分钟→ 300°C（46 分钟）
入口系统	大容量进样口，LVI-S200 (AiSTI SCIENCE)
入口温度	100℃（01分钟）→ 260℃（120℃/分钟，3分钟） → 280°C（20°C/分钟，9分钟）
入口模式	溶剂排放，20 µL
何流	07mL/min（恒流）
MS/MS 模式	高速模式

结果

在本次使用的FastGC条件下获得的TICC色谱图如图1所示。在厚生劳动省通报方法“使用GC/MS（农产品）同时检测农用化学品”所采用的GC条件下，测量时间为315分钟，但在本次使用的FastGC条件下，测量在15分钟内完成，不到通知方法的一半时间。 JMS-TQ4000GC 能够以高达 1000 通道/秒的速度进行 MS/MS 测量，即使在 FastGC 条件下也能够同时进行多组分分析，同时还实现了高灵敏度。图 2 显示了 1 ppb 农药的提取离子色谱图。即使在 1 ppb 浓度下，标准样品和加标样品都获得了具有良好分离和形状的数据，这表明即使在 FastGC 条件下也可以以高灵敏度进行农药分析。

图1 使用FastGC条件的TIC色谱图

图2 农药1 ppb 的提取离子色谱图

接下来，菠菜中292种农药成分的1 ppb数据的再现性以及由此获得的仪器检测限（IDL）如图7和7所示。分别为3和4。
从图3可以看出，292种农药成分中，96%的CV为30%以下，约90%的CV为20%以下，49%的CV为10%以下。
并且从Fgi4来看，292种农药成分中，976%的仪器检出限为1 ppb以下，815%的仪器检出限为05 ppb以下。经证实，FastGC-MS/MS 可以对 292 种农药成分进行测量，具有高重现性和灵敏度。

图3 农药292种化合物的重复性结果
1 ppb，n=8 数据

图4 292种农药化合物的IDL结果
1ppbn，20uL 进样

最终校准曲线的线性度和回收率的结果如图7和7所示。分别为5和6。
在292种农药成分的校准曲线中，我们能够获得良好的线性，938%的成分的决定系数为0990或更高，863%的成分的决定系数为0995或更高。
对添加10ppb的样品进行添加回收试验时，异常回收率（80%以下或120%以上）为377%。异常回收率高的原因被认为是假基质PEG300的基质效应大于菠菜提取物的基质效应。通过检查PEG的添加量，有可能提高回收率。

图5 农药292种化合物的校准曲线线性，
1-100 ppb，n=2 数据

图6 农药292种化合物的回收率，
10 ppb

本次我们报道了将FastGC-MS/MS方法应用于食品中农药残留分析的实例。 FastGC 比普通 GC 单位时间洗脱更多的组分，因此要求 MS/MS 设备具有高速测量能力。此外，农药分析还需要高灵敏度，而 JMS-TQ4000GC 是满足这两个要求的新一代高性能 GC-MS/MS 仪器。它支持传统设备难以执行的 FastGC-MS/MS 测量，是一个结合了 FastGC 提高通量和 MS/MS 精确定量分析的系统。