摘要
4-壬基苯酚以保护水生生物为目的,于2012年根据《环境基本法》被添加到与水污染有关的生存环境保护相关的环境标准中。以下,4-壬基酚的13种异构体(→表1)根据环境部公告第59号《水污染环境标准》附录11《壬基酚测定方法》(以下简称公告方法),采用GC/MS法进行测定。本次我们使用GC-MS/MS JMS-TQ4000GC分析4-壬基苯酚,评估了校准曲线的线性度和下限值的重现性,并将报告结果。

JMS-TQ4000GC
表1 4-壬基酚异构体列表
| 异构体 |
化合物名称 |
| NP1 |
4-(2,4-二甲基庚烷-4-基)苯酚 |
| NP2 |
4-(2,4-二甲基庚烷-2-基)苯酚 |
| NP3 |
4-(3,6-二甲基庚烷-3-基)苯酚 |
| NP4 |
4-(3,5-二甲基庚烷-3-基)苯酚 |
| NP5 |
4-(2,5-二甲基庚烷-2-基)苯酚 |
| NP6 |
4-(3,5-二甲基庚烷-3-基)苯酚 |
| NP7 |
4-(3-乙基-2-甲基己烷-2-基)苯酚 |
| 异构体 |
化合物名称 |
| NP8 |
4-(3,4-二甲基庚烷-4-基)苯酚 |
| NP9 |
4-(3,4-二甲基庚烷-3-基)苯酚 |
| NP10 |
4-(3,4-二甲基庚烷-4-基)苯酚 |
| NP11 |
4-(2,3-二甲基庚烷-2-基)苯酚 |
| NP12 |
4-(3-甲基辛烷-3-基)苯酚 |
| NP13 |
4-(3,4-二甲基庚烷-3-基)苯酚 |
实验
将含有NP1至NP13异构体的4-壬基酚调整为10、20、50、100、200、500μg/L,以4-n-壬基酚-d作为内标物质来制备样品4, 4-(3,6-二甲基-3-庚基)苯酚-13C6添加浓度为50μg/L。表2显示了每个样品的测量条件。表 3 显示了 SRM 模式的条件。
表2测量条件
| 专栏 |
HP-5MS(安捷伦科技公司)30m×025mm,025μm |
| 柱流 |
12毫升/分钟 |
| 烤箱 |
70°C 1 分钟,以 8°C/分钟升至 280°C,并保持 5 分钟 |
| 入口温度 |
280°C |
| 注射模式 |
脉冲不分流 |
| 注射量 |
3μL |
| 接口温度。 |
300°C |
| 离子源温度。 |
280°C |
| 电离电流 |
50μA |
| 电离能 |
70eV |
| 相对电磁电压 |
700V |
| 采集模式 |
SRM |
表3 SRM条件
|
Q-转变 |
I-过渡 |
| NP1 |
121>77 |
163>107 |
| NP2 |
135>107 |
135>77 |
| NP3 |
135>107 |
107>77 |
| NP4 |
149>107 |
191>121 |
| NP5 |
135>107 |
135>77 |
|
Q-转变 |
I-过渡 |
| NP6 |
149>107 |
191>121 |
| NP7 |
135>107 |
135>77 |
| NP8 |
163>107 |
163>121 |
| NP9 |
149>107 |
107>77 |
| NP10 |
163>107 |
163>121 |
|
Q-转变 |
I-过渡 |
| NP11 |
135>107 |
135>77 |
| NP12 |
191>121 |
191>107 |
| NP13 |
149>107 |
107>77 |
|
Q-转变 |
I-过渡 |
| 4-(3,6-二甲基-3-庚基)苯酚-13C6 |
155>113 |
113>83 |
| 对正壬基酚-d4 |
111>80 |
224>111 |
结果
图1显示了样品中最低浓度10μg/L时各异构体的SRM色谱图。另外,各异构体的峰位置是参照通知方法中记载的单独的图所示的色谱图来确定的,而不是对各单一成分进行单独测定。
图 1 10μg/L 标准溶液中每种异构体的 SRM 色谱图(以 4-壬基酚计)
异构体中,即使是组成比最小的NP12,也可以在SRM色谱图上以足够的强度检测到。测定系数(通过测量每个浓度的样品创建的校准曲线的R2)和浓度10μg/L的样品时面积比的变异系数(CV)。校准曲线R2,所有异构体都为0999以上,表明线性良好,并且面积值CV所有异构体的含量也低于 10%。
表 3 R2校准曲线和 CV(n=6)
| 异构体 |
R2 |
简历 |
| NP1 |
0.9999 |
7.2% |
| NP2 |
0.9994 |
7.2% |
| NP3 |
0.9999 |
4.8% |
| NP4 |
0.9999 |
5.1% |
| NP5 |
0.9997 |
5.1% |
| 异构体 |
R2 |
简历 |
| NP6 |
0.9998 |
8.0% |
| NP7 |
0.9999 |
4.6% |
| NP8 |
0.9999 |
9.9% |
| NP9 |
0.9998 |
8.1% |
| NP10 |
0.9998 |
9.1% |
| 异构体 |
R2 |
简历 |
| NP11 |
0.9995 |
3.7% |
| NP12 |
0.9996 |
6.9% |
| NP13 |
0.9996 |
2.3% |
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