天游线路检测中心 JMS-S3000“SpiralTOF™”和 TOF-TOF 选项可视化具有不同端基的聚环氧乙烷的裂解路径

实验

样品含有聚丙二醇HO(C₂H₄O)nH，聚乙二醇单月桂基醚 HO(C₂H₄O)_nC₁₂H_25、聚氧乙烯单鲸蜡基醚HO(C₂H₄O)_nC₁₆H₃₃α-氰基-4-羟基肉桂酸（α-CHCA）用作基质，三氟乙酸钠（NaTFA）用作阳离子化剂。将样品、α-CHCA和NaTFA分别配制成10 mg/mL、10 mg/mL和1 mg/mL的甲醇溶液，并以1:10:1 v/v/v的比例混合。天游线路检测中心具有 TOF-TOF 选项的 JMS-S3000 SpiralTOF™ 在正离子模式下获取产物离子谱。天游线路检测中心msRepeatFinder 30 进行数据分析。

HE-CID 产物离子谱

三类聚合物的质谱中，主要是[M+Na]⁺被观察到。 [HO(C₂H₄O)_nH+Na]⁺，[HO(C₂H₄O)_nC₁₂H₂₅+钠]⁺，[HO(C₂H₄O)_nC₁₆H₃₃+钠]⁺来自m/z12737、12658和12779作为母离子，通过HE-CID获得产物离子（图1）。图1中各产物离子谱中的红色箭头为44u(C₂H₄O)的区间。可以看出，裂解路径包括多个具有44u间距的系列，但需要时间来识别产物离子谱中观察到的每个峰并将其分配给一个系列，这是分析中的限速步骤，并且也不可能清楚地显示三个系列聚合物之间的差异。

图1 三种聚环氧乙烷的产物离子谱。

天游线路检测中心 KM 余数 (RKM) 图进行分析

因此，我们分析了三种聚环氧乙烷的产物离子谱，重复单元：C₂H₄O 并天游线路检测中心 RKM 图进行可视化（图 2）。请注意，母离子和钠离子被排除在显示区域之外，以便清楚地显示重复结构的裂解路径。在图2中，[HO(C₂H₄O)_nH+Na]⁺，[HO(C₂H₄O)_nC₁₂H₂₅+钠]⁺，[HO(C₂H₄O)_nC₁₆H₃₃+钠]⁺的峰值颜色分别叠加为蓝色、红色和绿色。黑色的峰是来自三种类型聚环氧乙烷的常见且重叠的碎片离子。接下来，在无花果。参照图3至图5，我们确认图2中的RKM图中的峰组被分为三个特征部分。图 3 显示了黑色峰，这是三个产物离子光谱共有的一系列峰。这被认为是不包含不同端基结构的系列，其m/z，图3所示的OH末端片段是[M+Na]⁺

图2 RKM叠加图（基本单元：环氧丙烷C₂H₄O（来自重复单元列表）三种类型的聚环氧乙烷。

图3 三种聚环氧乙烷的RKM图中的共同峰。

接下来，我们将重点关注一系列红色和绿色峰值。这被认为是含有不同端基结构的碎片离子，其m/z，如图4所示烷基链末端的片段为[M+Na]⁺最后，如图 5 所示，在前体离子附近可以看到对角线序列（在 RKM 图的右侧）。这些系列的间距不是 44u，并且m/z至 14u(CH₂)间隔断裂，OH末端片段为[M+Na]⁺这些烷基链通过电荷远程断裂而断裂，这是 HE-CID 所独有的。

摘要

如上所述，通过将具有不同端基的前体离子衍生的产物离子谱重叠为RKM图，可以清楚地显示端基的共同部分和不同部分。该方法被认为可用于分析实际样品中聚合物质谱中观察到的不同系列端基。

图4 仅在每种类型的聚环氧乙烷中观察到的峰。

图5 峰源自端基中烷基链的电荷远程断裂。