天游线路检测中心 使用 JMS-S3000 通过 MS/MS 测量进行低分子量化合物的结构分析示例 - 利血平光降解物质的 MS/MS 测量 -
MS 提示第 349 号
简介
使用 JMS-S3000“SpiralTOF™”系列进行高质量分辨率测量，可以根据离子的精确质量来估计化合物的组成。然而，仅准确的质量信息并不能提供有关分子结构的信息。因此，结合使用 JMS-S3000“SpiralTOF™”系列和 TOF-TOF 选件的 TOF-TOF 测量变得有效。 TOF-TOF 测量可以检测源自高能碰撞诱导解离 (HE-CID) 的碎片离子。 HE-CID是一种通过单次碰撞裂解前体离子的方法，已知与通过多次碰撞裂解前体离子的低能碰撞解离相比，更容易获得具有更丰富结构信息的前体离子。另一方面，由于MALDI-TOFMS很难与色谱等预分离方法在线连接，因此在同一质谱中经常观察到质量彼此接近（例如2 u差异）的峰，并且需要较高的前体离子选择性才能准确获得每个化合物的结构信息。当将 JMS-S3000“SpiralTOF™”系列与 TOF-TOF 选项相结合时，第一个 TOFMS 使用具有长飞行距离的螺旋离子光学系统，从而可以实现高母离子选择。在本应用说明中，我们将报告光降解利血平化学结构的估算结果，作为使用 MS/MS 测量进行结构分析的示例。
测量流程&测量条件
根据表1中列出的条件制备样品和基质，并将各自以1:10的比例混合的溶液滴到目标板上并风干。按照图 1 所示的顺序对样品晶体进行 MS 和 MS/MS 测量。
图 1 测量流程
表 1 样品制备和测量条件
| 示例 | 利血平，1 mg/mL THF 溶液 |
|---|---|
| 降解方法 | 日光（几天，室内） |
| 矩阵 | DHB，10毫克/毫升THF溶液 |
| 获得席位的方法 | 样品+基质1:10混合溶液在目标板上打点 |
| 质谱仪 | JMS-S3000（日本电子有限公司） |
| 测量模式 | 精确质量测量：螺旋模式MS/MS 测量：TOFTOF 模式 |
| 校准标准 | PPG 700，10 毫克/毫升 THF 溶液 |
测量结果
使用螺旋模式的测量结果如图2所示。相当于利血平的质量m/z609及其相差2u的分解产物m/z在 607 上检测到。m/z607 和m/z609进行TOF-TOF测量时，得到如图3a和图4a所示的产物离子质谱。由于在两个产物离子质谱中均未确认 Na 和 K 等加合离子，因此前体离子为质子加合离子 [M+H]+当我们基于加合离子的考虑缩小成分估计结果时，成分与利血平和不含二氢的利血平的成分相匹配，分别如图3b和图4b所示。另外，主要产物离子质谱m/z通过分析信号，推断分解产物的双键位置位于杂环部分。 （图3c和图4c）
图2利血平及其光降解化合物的质谱（螺旋模式）
图 3 利血平 (a) 的产物离子质谱。利血平的成分估计结果 (b) 和估计的片段通道 (c)。
图 4 利血平光降解化合物的产物离子质谱 (a)。利血平光降解化合物的成分估计结果 (b) 和估计的片段通道 (c)。
摘要
通过将 JMS-S3000“SpiralTOF™”系列与 TOF-TOF 选项相结合，我们能够获得主要成分和降解衍生化合物的子离子质谱，差异为 2 u。此外，由于可以从产物离子质谱中识别出其他离子，因此还可以根据结果缩小成分估计的候选范围。这次获得的两个子离子质谱图谱不同，可以根据各自的特征子离子推测结构。
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